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煤怎樣能變成油?

2017/1/12 9:08:05       

  全球單套裝置規(guī)模最大煤制油項目日前在神華寧夏煤業(yè)集團建成,第一條生產(chǎn)線產(chǎn)出的首批合格油品裝車發(fā)運。該項目概算投資550億元,建設(shè)規(guī)模為年轉(zhuǎn)化煤炭2036萬噸,年產(chǎn)合成油品405萬噸。

    那么,煤是怎么變成油的呢?

    1.煤制油有現(xiàn)實物質(zhì)組分基礎(chǔ)

    其實,煤變油這個說法是不準確的,容易讓人聯(lián)想到當年的“水變油”偽科學。而用煤制成油,是靠實實在在的科學、扎扎實實的技術(shù)實現(xiàn)的。事實上,煤制油技術(shù)已經(jīng)有了百年的歷史,當然,這個技術(shù)也經(jīng)歷了不斷進步和提高的過程。

    煤是由遠古植物的殘骸浸入水中,并在生物化學作用下,經(jīng)過泥炭化階段,然后被地層覆蓋且在地壓和溫度條件下,經(jīng)過物理與化學作用而形成的有機生物巖。

    石油是古代生物遺骸經(jīng)由很復雜的生物和化學作用轉(zhuǎn)化而成的。據(jù)估計,大約只有千分之一或更少的生物體,有機會經(jīng)過很快的掩埋而與氧隔絕以避免腐爛,進而轉(zhuǎn)化成石油的前身——油母質(zhì)。形成的油母質(zhì)在沉積掩埋后,大約經(jīng)歷幾千萬年,沉積物越埋越深,地溫越來越高(100℃至150℃),油母質(zhì)的成熟度達到一定范圍就轉(zhuǎn)化成液態(tài)石油或天然氣。

    煤與石油都是由碳、氫、氧為主的元素組成的天然有機礦物燃料,這是煤能制成油最根本的基礎(chǔ)。但它們在外觀和化學組成上都有明顯差別,其中最明顯的差別就是氫、氧含量的不同。煤中氫含量低、氧含量高,氫/碳比低、氧/碳比高。

    煤的化學成分中氫含量為5%,碳含量較高,而成品油中氫含量為12%-15%,碳含量較低,且油品為不含氧的液體燃料。這主要是由于煤與石油的分子結(jié)構(gòu)不同。因此,要將煤轉(zhuǎn)化為液體產(chǎn)物,首先要將煤的大分子裂解為較小的分子。而要提高氫/碳比,就必須增加氫原子或減少碳原子。總之,煤液化的實質(zhì)是在適當溫度、氫壓、溶劑和催化劑條件下,提高其氫/碳比,使固體的煤轉(zhuǎn)化為液體的油。

    2.為德國二戰(zhàn)提供了2/3航空燃料

    目前,煤制油技術(shù)主要包括煤直接液化和煤間接液化兩種技術(shù)路線。

    煤直接液化就是讓煤漿在高溫、高壓、催化劑作用下首先打斷煤的大分子結(jié)構(gòu),然后將外供氫加到碳原子上而生成液體油,再通過加氫提質(zhì),使煤中雜原子變?yōu)楦黝惢衔,生成需要的液態(tài)產(chǎn)品。直接液化的優(yōu)點是熱效率較高、液體產(chǎn)品收率高;主要缺點是煤漿加氫工藝過程的總體操作條件相對苛刻。

    1913年德國科學家F·貝吉烏斯發(fā)明了在高溫高壓下可將煤加氫液化生產(chǎn)液體燃料的方法,并獲得專利,為煤直接液化技術(shù)的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。從此,各種煤加氫液化方法不斷出現(xiàn),實驗室開發(fā)的煤液化方法不下百種,按其產(chǎn)品和過程特點可分為不同的液化工藝。

    到20世紀20年代,德國采用貝吉烏斯法,于1921年建成了煤處理量為5噸/天的試驗裝置,奠定了煤直接液化技術(shù)研究的基礎(chǔ)。

    1927年德國建立了世界上第一座工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的煤直接液化廠,裝置能力10萬噸/年,原料為褐煤或褐煤焦油。截至1939年二戰(zhàn)爆發(fā),德國共建成投產(chǎn)12套煤直接液化裝置,油品生產(chǎn)能力達到423萬噸/年,為發(fā)動二戰(zhàn)提供了2/3的航空燃料和50%的汽車和裝甲車用油。

    在二戰(zhàn)前后進行煤直接液化技術(shù)研究開發(fā)的國家還有:英國建設(shè)了一座15萬噸/年汽油的煤加氫液化廠;1937年日本在我國東北撫順建設(shè)煤液化生產(chǎn)廠,1942年試生產(chǎn),曾達到連續(xù)運轉(zhuǎn)1000 小時的紀錄,但直到戰(zhàn)爭結(jié)束也沒能正式投產(chǎn)。

    二戰(zhàn)結(jié)束后,由于同盟國的干預,德國的煤直接液化廠全部停產(chǎn)或轉(zhuǎn)產(chǎn)。

    到20世紀50年代初期,蘇聯(lián)利用德國煤直接液化技術(shù)和設(shè)備于1952年在安加爾斯克石油化工廠建成投產(chǎn)了11套煤直接液化和煤焦油加氫裝置,總生產(chǎn)能力為110萬噸/年油品,運行7年后停止生產(chǎn)油品而改作他用。

    3.間接液化技術(shù)“通吃”各種煤

    煤間接液化是將煤先氣化生產(chǎn)合成氣(氫氣、一氧化碳),合成氣經(jīng)凈化,調(diào)整氫氣、一氧化碳比例后,再經(jīng)過催化合成為液體燃料和化學品。其優(yōu)點是煤種適應性較寬、操作條件相對溫和(壓力較低)、煤灰等三廢問題主要在氣化過程中解決,缺點是總效率比不上直接液化。

    德國科學家費舍和托羅普歇在20世紀20年代初就在研究一氧化碳和氫氣的反應。1925年,費舍和托羅普歇在室溫下成功合成烴類并申請專利。1934年,魯爾化學公司與托羅普歇簽訂了合作協(xié)議,建成250公斤/天的試驗裝置并順利運轉(zhuǎn)。1936年,該公司建成第一個間接液化廠,產(chǎn)量為7萬噸/年,到1944年,德國總共有9套煤間接液化生產(chǎn)裝置,總生產(chǎn)能力57.4萬噸/年。在同一時期,日本、法國和中國也有6套這樣的裝置,規(guī)模為34萬噸/年。因此,二戰(zhàn)前全世界煤間接液化廠的總規(guī)模為91.4萬噸/年。

    二戰(zhàn)以后,德國的間接液化工業(yè)裝置與直接液化裝置一樣完全停頓。

    1952年,蘇聯(lián)利用德國的技術(shù)和設(shè)備,建了一個5萬噸/年的小型工業(yè)裝置,但沒有得到進一步發(fā)展。

    南非是個富煤缺油的國家,20世紀50年代,由于當時特殊的國際政治環(huán)境和本國的資源條件,南非決定采用煤間接液化技術(shù)解決本國油品供應問題,于1950年成立南非煤油氣公司,由于當?shù)氐V區(qū)的煤為劣質(zhì)煤,更適合于間接液化對煤種的要求。第二次世界大戰(zhàn)以后,煤間接液化的中心由德國轉(zhuǎn)移到了南非。

    4.成本考量是技術(shù)長期擱置主因

    早在二戰(zhàn)之前和二戰(zhàn)期間,德國的煤制油生產(chǎn)就有了較大的規(guī)模,而二戰(zhàn)以后,世界范圍內(nèi)的煤制油產(chǎn)業(yè)卻處于停滯狀態(tài),這主要是由于石油供給的情況決定的。

    在上世紀40年代末50年代初,隨著中東大油田的開采,低成本的石油大量充斥市場,使得煤制油技術(shù)在經(jīng)濟上很不合算。直到1973年,中東實行石油禁運,世界石油危機爆發(fā),大規(guī)模的煤制油研發(fā)才又掀起高潮,美國、日本、德國、蘇聯(lián)都紛紛投入巨資研究,并建設(shè)了試驗工廠,相繼開發(fā)出多種工藝。

    到20世紀80年代中期,各國開發(fā)的煤液化新工藝都日趨成熟,有的已完成了5000噸/天示范廠或23000噸/天生產(chǎn)廠的概念設(shè)計,工業(yè)化發(fā)展勢頭一度十分迅猛。然而,就在此時,世界石油價格迅速下跌,而且至1995年還一直在低價位上徘徊,使得那些煤液化示范廠和生產(chǎn)廠的計劃不得不中斷,煤液化工業(yè)化開發(fā)的熱情隨之逐步降溫。但是一些國家更深入細致的技術(shù)研究工作并沒有停止。

    總的來說,各國煤制油技術(shù)已相當成熟,但國際油價頻繁變動,時高時低,而且煤制油項目從啟動到開工建設(shè),至少需要5年準備時間,且煤制油項目也要消耗大量的煤炭資源和水資源,導致各國往往反應滯后,使決策舉棋不定。因此,近年來在國外,除了南非在發(fā)展煤制油產(chǎn)業(yè)外,各國對煤制油產(chǎn)業(yè)普遍保持觀望態(tài)度。


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